在不定型耐火材料中，外加劑應用越來越廣泛。從某種意義上講，材料性能的優勢，主要取決于外加劑。
不定形耐火材料的外加劑，系指增加質量5%以下并能按要求改善基本組成材料性能和作業性的材料。若摻加量超過5%或按基本組成材料的一個組分添加并超過5%，如藍晶石等，該種材料應稱為外加物。實際應用時均俗稱外加劑。
外加劑品種分為減水劑、分散劑、解膠劑、促凝劑、緩凝劑、增塑劑、發泡劑、燒結劑、膨脹劑、保存劑、防爆劑、快干劑和防霉劑等。膨脹即有藍晶石族礦物材料和硅石等，前者在高溫下不可逆的轉化為莫來石和SiO2，后者在高溫下發生多種變體，有活性AL2O3存在時則轉變為莫來石，均伴隨有體積膨脹的現象：燒結劑一般用低耐火度的結合黏土、膨潤土和鋰輝石等：其余外佳劑一般為化學的，主要有木質素磺酸鹽系，磺化焦油系，草酸，檸檬酸，酒石酸鉀鈉，酒石酸，二乙胺，聚乙烯胺，三聚磷酸鈉，六偏磷酸納，烷基苯磺酸鹽，聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽，亞甲基二苯磺酸鈉，據亞甲基磺酸鈉聚合物，β萘磺酸鹽鹽甲醛縮合物，烷基磺酸鈉，三聚氰胺磺酸鹽甲醛縮合物，烷基酚氧乙稀醚，聚氧乙烯烷基醚，聚丙烯和聚氧乙烯烷基苯等。
外加劑品種較多，每個品種有一定的適用范圍，因此應根據基本組成材料選擇適宜的外加劑。例如水玻璃結合劑一般用氟硅酸鈉作促凝劑，粘土結合劑則選用三聚磷酸鈉作分散劑或解膠劑，而促凝劑則用鋁酸鹽水泥。外加劑主要對結合劑和基質材料其作用，所以外加劑品種的選擇，應根據其性能而定。優質耐火材料一般用復合外加劑，即幾種外加劑復核使用，以保證材料的常溫性能和高溫性能。